三氯氧磷的性质

外观性状 无色有刺激气味的发烟液体
密度 1.645
熔点 1.2 ºC
沸点 105 ºC
折射率 1.46-1.462
闪点 105.8°C
水溶性 起反应 EXOTHERMICALLY
相对密度1.675
溶解性 溶有氯气或五氯化磷时呈红黄色。露于潮湿空气中即水解生成磷酸和氯化氢发生白烟，遇水和醇发生分解并放出大量热和盐酸气，对眼睛有刺激性、有腐蚀性

三氯氧磷分子结构

三氯氧磷中的磷原子为四面体构型，含有三个P-Cl键及一个P=O双键，P=O键离解能大约为533.5kJ/mol。根据键长及电负性的数据，Schomaker-Stevenson规则认为下列共振式中双键型的贡献较多，但同族的POF3中，贡献较多的则是电荷分离型结构。P=O双键与酮中的羰基π键也不相似，以前教材中认为磷d轨道与氧的p轨道交盖，现在则大多认为P-O键中的π键与P-Cl键σ*反键轨道有关，并不考虑d轨道的作用。 

三氯氧磷用途

【用途一】是制造有机磷农药杀虫脒的原料。用于生产磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯及生产塑料增塑剂。用于长效磺胺药品的氯化反应。生产染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂，铀矿提取剂。
【用途二】三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有机磷农药合成中主要用于合成另一类含磷中间体——磷酰氯或磷酰二氯，如合成O，O-二乙基磷酰氯，进而合成农药乙基硫环磷，或合成O-乙基磷酰二氯，进而合成农药灭线磷等。在其他方面，三氯氧磷可作为氯化剂、催化剂、塑料增塑剂、染料中间体等，也用于制药工业和有机合成。
【用途三】用作半导体掺杂剂，并为光导纤维原料。
【用途四】广泛用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料，用于生产塑料增塑剂。还用于长效磺胺药品的氯化反应，是生产染料的中间体，有机合成的氯化剂和催化剂、铀矿提取剂等。

三氯氧磷应用领域

广泛用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料，用于生产塑料增塑剂。还用于长效磺胺药品的氯化反应，是生产染料的中间体，有机合成的氯化剂和催化剂、铀矿提取剂等。

三氯氧磷制备方法

由三氯化磷加水，通入氯气，进行氯化和水解反应，加热使反应物汽化，经冷凝后，再加热至反应物色 泽洁白为止。
三氯氧磷也可通过三氯化磷与氧气在20-50 °C反应制备（使用空气效率较低）：2 PCl3 + O2 → 2 O=PCl3或者利用五氯化磷与五氧化二磷的反应。但是反应物都为固态，反应效果不佳。用氯气氯化PCl3 和P4O10的混合物，生成的PCl5同时再与P4O10反应，效果会好一些。产生的POCl3自身就可作反应溶剂 ：6 PCl3 + 6 Cl2 → 6 PCl5 6 PCl5 + P4O10 → 10 POCl3 五氯化磷水解时也会产生POCl3，但副反 应较多，反应不易控制。
【方法一】其制备方法是以三氯化磷为原料进行氧化，若采用不同的氧化剂则有多种不同的制备方法。工业上主要采用氯化水解法，即将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制一定的氯水比和通氯、滴水速度，用夹套蒸汽加热至105～109℃，使反应器内反应物气化，经冷凝器冷凝后再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2％以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。
PCl3+Cl2+H2O=POCl3+2HCl↑
反应生成的氯化氢气体经水吸收生成稀盐酸。此外，也可通过将干燥的氧气通入三氯化磷，或由五氧化二磷与五氯化磷作用，或用氯气和二氧化硫作氧化剂等方法得到三氯氧磷。
【方法二】氯化水解法将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯气和滴水速度分别为25～35kg/h和6.25～8.8 kg/h。用夹套蒸汽加热至105～109℃使反应器内反应物汽化，经冷凝器冷凝后，再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。其
PCI3+C12+H2O→POCl3+2HCl↑
反应生成的氯化氢气体，经水吸收生成稀盐酸。

三氯氧磷使用注意事项

工业生产中经常会用到三氯氧磷，三氯氧磷使用中有不少细节问题如果注意不到，会引发安全问题，造 成事故，总结注意如下事项：
1，三氯氧磷备料，不少工厂是用水喷射真空将三氯氧磷抽至储槽的，因此要注意水喷射真空的开停顺 序，防止发生事故，特别真空缓冲罐要经常检查，防止水倒吸进储槽而发生事故。
2，三氯氧磷发 生氯化氢，要注意防止三氯氧磷滴加过头，如果滴加过头，一定要缓慢滴加水分解三氯氧磷后再排磷酸 。
3，含有三氯氧磷的物料水解一般建议将物料缓慢放入加有冰水的水解釜，并不断搅拌，尽可能 不要将水加入到物料里，那将是非常危险的操作。
4，凡使用三氯氧磷的系统，应尽可能的检测所 有物料的水份，防止水分超标发生爆炸事故。
5，使用三氯氧磷的反应釜也要经常检查釜壁是否有 损坏，防止水漏入发生事故。
6，三氯氧磷往反应釜中滴加时，要注意观察是否有异常情况发生， 如有立即停止投料，检查原因后再投料反应。
7，三氯氧磷低温时与水反应较慢，这时千万要注意 滴加慢一点，防止突然反应发生意外。
8，三氯氧磷可以和二氯乙烷，甲苯等溶剂合用，但不能和 醇、胺类溶剂合用。 

三氯氧磷储运特性

库房通风低温干燥; 与碱类分开存放 

三氯氧磷计算化学数据

分子量:153.332161 [g/mol]
分子式:Cl3OP
疏水参数计算参考值（XlogP）:1.7
氢键供体数量:0
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:0
准确质量:151.875234
同位素质量:151.875234
拓扑分子极性表面积（TPSA）:17.1
重原子数量:5
形式电荷:0
复杂度:53
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
功能3d受体数量:1
有效转子数量:0
构象异构体抽样RMSD:0.4
CID构象异构体数量:1