产品简介

富马酸二甲酯简称为DMF。它具有低毒(LD_(50)大白鼠口服为2240毫克/公斤)、高效、广谱抗菌的特点，对霉菌有特殊的抑菌效果。可应用于面包、饲料、化妆品、鱼、肉、蔬菜及水果的防霉。DMF用于面包的防霉效果大大优于丙酸钙。据国内研究表明，DMF具有较好的抗真菌能力，对于饲料的防霉效果优于丙酸盐、山梨酸及苯甲酸等酸性防腐剂，在含500～800 ppm的PDA培养基中对许多霉菌及细菌起到完全抑制作用。

基本信息

中文别名:(E)-2-丁烯二酸二甲酯;反丁烯二酸二甲酯;延胡索酸二甲酯;防霉保鲜剂;霉克星1号;丁烯二酸二甲酯
英文别名:BIS-METHYL ESTER; (E)-2-Butenedioic acid dimethyl ester; FUMARIC ACID DIMETHYL ESTER; TIMTEC-BB SBB008222; (E)-CH3OC(O)CH=CHC(O)OCH3; 2-Butenedioic acid, dimethyl ester, (E)-; 2-Butenedioicacid(E)-,dimethylester; Allomaleic acid dimethyl ester; allomaleicaciddimethylester; Boletic acid dimethyl ester; boleticaciddimethylester; Dimethyl (2E)-2-butenedioate; Dimethyl trans-ethylenedicarboxylate; Dimethylester kyseliny fumarove; dimethylester,(e)-2-butenedioicaci; dimethylesterkyselinyfumarove; dimethyltrans-butenedioate; Ethylene, 1,2-bis(methoxycarbonyl)-, trans-

富马酸二甲酯物理化学性质

外观性状：白色片状或粉状结晶，具有酯香味。
熔点：102-105°C 
沸点：192-193°C
密度：1,37 g/cm³
闪点：192-193°C
溶解性：易升华，微溶于水，溶于乙醇。

富马酸二甲酯产品用途

用途一：广泛用于食品、粮食、饲料、烟草、皮革和衣物等防腐防霉及保鲜。
用途二：作为饲料防霉剂。
用途三：DMF是国外80年代开发的新型防腐防霉剂，具有低毒高效，广谱抗菌、安全、化学稳定性好，作用时间长特点，可用作饲料及食品、饮料、农林产品、防霉剂。

富马酸二甲酯应用领域

1、食品防霉。DMF用于面包、月饼、蛋糕等食品防霉、保鲜效果好。用量仅为0.05%。

2、粮食贮存。将适量的DMF直接加入大米、面粉中，保鲜期达200天以上，还能将粮食中的赤似谷盗、玉米象、谷蠹、 长角谷盗等杀死，保证粮食贮藏质量。

3、饲料防霉。如以DMF为主配制的降霉王就是高效饲料防霉剂。

4、水果防腐保鲜，尤其对柑橘效果突出。

5、蚕茧防霉。

6、衣物防霉防蛀。

富马酸二甲酯制备方法

1、硫酸催化合成DMF

硫酸作为催化剂是经典的合成法,产品收率可以达到92%，虽然这种方法简单收率高，但是，由于硫酸的腐蚀性，会引起副反应，且有三废污染等缺点。

2、对甲苯磺酸催化合成DMF

甲苯磺酸作为催化剂合成DMF，产品产率为67%左右。对甲苯磺酸是一种有机酸，虽然其对设备的腐蚀性和三废比较少、不易引起副反应、产品色泽好、价廉易得、易于保存运输和使用，用量少，活性高，但是产率比较低等缺点。

3、树脂催化合成DMF

强酸性阳离子交换树脂早在20世纪50年代就开始用于一些酯化反应中，生成的酯色度低，后处理方便，可重复使用，对设备无腐蚀性，不产生三废，极有工业使用价值。使用强酸性离子交换树脂作为催化剂合成DMF，其产率可达到91.4%。

4、固体超强酸催化合成DMF

固体超强酸催化合成富马酸二甲酯超强酸是酸强度比100%硫酸更强的酸。固体超强酸具有不腐蚀设备、不污染环境、不怕水、耐高温、反应活性高、选择性好、制造容易、在反应体系中易分离、不易中毒等优点,同时可以重复使用,因而具有一定的工业应用价值。

5、结晶氯化铁催化合成富马酸二甲酯

结晶氯化铁（FeCI3·6H2O）是一种价廉易得的化合物，利用它催化合成富马酸二甲酯，腐蚀小，三废污染较轻，操作方便，有一定应用价值,其有利应用条件是：当催化剂0.8g，富马酸58g，甲醇20ml，，即摩尔比为0.06∶1∶10，回流4h，得白色结晶产品，收率达61.7%。

6、杂多酸催化合成DMF

杂多酸是由两种以上无机含氧酸缩合而成的多元酸,它不仅具有多元酸和多电子还原能力,而且其酸性和氢化还原性可以通过变换组成元素在很大范围内系统地调节。它对许多反应具有高的催化活性和选择性,并且不挥发,对热稳定、污染少、可以大大减轻对设备的腐蚀,能够再生和重复使用。

7、稀土化合物催化合成DMF

稀土化合物是我国易得、资源丰富的化合物,开发稀土化合物的利用很有经济价值。李晓莉等利用三氧化二钕(Nd2O3)催化合成了富马酸二甲酯，当15g富马酸,30ml甲醇，三氧化二钕用量为3%，回流4h，得产品收率90%。

8、BF3·(C2H5)2O催化合成DMF

三氟化硼(BF3)是强的电子接受体，强的Lewis酸，能够与供电子的羧酸中羧基形成复合物，使羧基中的碳带更多的正电荷，但BF3是气体，故催化酯化反应的进行，常利用其与醇或醛等形成钅羊盐而使用。

9、富马酸酯化法

直接以富马酸为原料，在催化剂存在下与甲醇一步合成DMF。催化剂有三氟化硼、六水氯化铁（FeCl3·6H2O）、硫酸或磷酸，收率高达92%。也可以阳离子树脂催化剂，采用催化精馏技术，于80-85℃下酯化反应5h。

10、马来酸异构酯化法

马来酸与甲醇在催化剂作用下，异构化、酯化得到DMF，催化剂有HCl-H2SO4和磷钨酸。用HCl-H2SO4作催化剂时，反应实际分两步进行，即HCl催化异构化反应和H2SO4催化酯化反应。

(1)马来酸与浓盐酸、水一起回流30min，得到91%的富马酸；富马酸与甲醇、浓硫酸一起回流12h，得到91.9%的产品。

(2)磷钨酸复合催化剂，同时催化异构化和酯化反应。马来酸与甲醇，在磷钨酸存在下，回流4h，得89.4%的产品。

(3)糖醛氧化酯化法。以糖醛为原料，合成分两步进行。首先糖醛在V2O5催化下用KClO3氧化成富马酸，反应温度95℃-105℃，反应时间7h，收率81.5%；然后富马酸在浓硫酸存在下，与甲醇一起加热回流，得到DMF，反应时间10h。收率86.0%。

(4)马来酸酐水解异构酯化法。以马来酸酐为原料，与甲醇在催化剂作用下生成DMF。催化剂有浓盐酸、盐酸-磷酸、六水氯化铁、对甲基苯磺酸和硫脲。盐酸-磷酸属于复合催化剂，首先发生水解、酯化反应，得到马来酸二甲酯，后者再在溴与光存在下异构化才得到产品；用硫脲做催化剂，马来酸酐首先发生水解异构化反应得到富马酸，后者在硫酸存在下酯化得到产品。

实例：在100mL烧瓶中加入9.8g(0.1mol)马来酸酐、8.1mL（0.2mol）甲醇、0.5mL浓演算，加热回流1.5h。然后滴加12Ml（0.3mol）过量甲醇，0.5h滴完后，继续回流2h。反应结束后蒸出甲醇，稍冷后加入30mL乙醇，加热使固体溶解，冷却后析出晶体。两次产品分别用乙醇、水重结晶一次，得产品12.3g，产率86.2%熔点103-104℃。

富马酸二甲酯的检测

国内至今尚未建立富马酸二甲酯的检测标准。已有的文献中，采用气相色谱或液相色谱的测定方法均有报道，但少有关于皮革中富马酸二甲酯测定的研究。刘萍、刘会双采用超声波辅助乙酸乙酯萃取、气相色谱-质谱法测定皮革中的富马酸二甲酯，对该方法的准确性及有效性进行了系统实验研究。建立了皮革中富马酸二甲酯的萃取及气相色谱-质谱(GC-MS)检测方法。萃取过程以乙酸乙酯作为萃取剂;萃取液经过中性氧化铝和过膜处理。加标回收为81%-96%,相对标准偏差为2.5%-4.3%。方法比较适合皮革中富马酸.

富马酸二甲酯的危害

DMF 会导致健康损害。根据临床试验，DMF 可经食道吸入对人体肠道、内脏产生腐蚀性损害；并且当该物质接触到皮肤后，会引发接触性皮炎痛楚，包括发痒、刺激、发红和灼伤；对人类的身体健康造成了极大的危害。因此，DMF 的存在成为一种严重威胁。

重灾区：糕点、月饼及麻辣小食品。俗称“霉克星”，主要作用为防腐、防虫。它其实是一种工业消毒剂，在国家标准规定中只能用于建材、塑料制品及竹编等一些工业产品，绝不允许使用在食品中。但由于防霉效果好，一些不法生产厂家就将其添加到食品中，不仅可使食品不易霉变、保质期长，而且色泽鲜艳。但它对人体有害，会损害肠道、内脏和引起过敏，尤其对儿童的成长发育会造成很大危害。

富马酸二甲酯安全说明书(MSDS)

急救措施
食入：不要给吃任何东西，处于昏迷状态的人。不要催吐。如果清醒和警觉，漱口牛奶或水喝2-4 cupfuls，。如果刺激症状或出现症状，寻求医疗援助。
吸入：立即从现场至空气新鲜。如果没有呼吸，进行人工呼吸。如呼吸困难，给输氧。如果出现咳嗽或其他症状寻求医疗救护。
皮肤：至少15分钟，而用大量的肥皂和水冲洗皮肤脱去被污染的衣服和鞋子。如果刺激加剧或持续，寻求医疗援助。衣物重新使用前应清洗。
眼睛：获得医疗救助。轻轻提起眼皮，并不断与水冲洗。需要广泛的灌溉（至少30分钟）。
处理：操作后彻底清洗。脱去被污染的衣服，清洗后方可重新使用。仅在通风良好的地方使用。避免与眼睛，皮肤和衣物接触。保持容器密闭。避免食入和吸入。
危害辨识
食入：可能引起胃肠道刺激症状，恶心，呕吐和腹泻。
吸入：吸入粉尘可引起呼吸道刺激症状。
皮肤：造成皮肤刺激。如果通过皮肤吸收可能有害。可能会引起皮肤发红。
眼睛：接触会产生刺激，流泪，烧灼样疼痛。引起严重的眼睛刺激和可能的伤害。
曝光控制/个人防护
个人防护：眼睛：可能的液体飞溅，戴上安全眼镜，化学护目镜。穿戴适当的防护眼镜或化学安全护目镜，OSHA的眼睛和面部防护条例29 CFR 1910.133或欧洲标准EN166。皮肤：穿戴适当的防护手套和防护服以防止皮肤接触。服装：穿适当的防护衣物，以减少与皮肤接触。
呼吸器：按照OSHA呼吸器条例29CFR 1910.134或欧洲标准EN 149。请务必使用一个NIOSH或欧洲标准EN 149批准的呼吸器必要时。
消防措施
灭火：在压力需佩戴自给式呼吸器设备，MSHA / NIOSH（或同等学历），和全身防护服。在发生火灾时，刺激性和剧毒气体，可能会产生由热分解或燃烧。灭火剂：使用最合适的灭火剂。在用火水喷雾，化学干粉，二氧化碳，或适当的泡沫的情况下。
意外泄漏处理措施
小泄漏/泄露：清理泄漏，立即使用适当的防护设备。清扫干净，然后放入合适的容器中进行处理。避免产生尘土飞扬的条件。提供良好的通风。
稳定性和反应性
不相容性：酸-基地-氧化剂-还原剂。
稳定性：稳定在正常的温度和压力。
分解：一氧化碳，刺激性和有毒的烟雾和气体，二氧化碳。

富马酸二甲酯储运特性

贮藏：储存于阴凉，干燥的地方。保持容器封闭在不使用时。保持容器密闭。饲料防霉。如以DMF为主配制的降霉王就是高效饲料防霉剂。