苯胺概述

苯胺是最简单的一级芳香胺，苯分子中的一个氢原子为氨基取代而生成的化合物，无色油状易燃液体，有强烈气味。熔点为-6.3℃，沸点184℃，相对密度1.0217(20/4℃)，折射率1.5863，闪点（开杯）70℃，自燃点770℃,加热至370℃分解,稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏，蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入10～15ppm的NaBH4，以防氧化变质。
苯胺溶液呈碱性，与酸易生成盐。其氨基上的氢原子可被烃基或酰基取代，生成二级或三级苯胺及酰基苯胺。当进行取代反应时，主要生成邻、对位取代产物。与亚硝酸反应生成重氮盐，由此盐可制成一系列苯的衍生物和偶氮化合物。
苯胺是重要的化工原料，生产的较重要产品达300种，主要用于MDI、染料工业、医药、橡胶硫化促进剂，如染料行业中对氨基苯磺酸、医药行业的N-乙酰苯胺等。也是制造树脂和涂料的原料。2008年消耗苯胺量约为36万吨左右，预计2012年需求量约为87万吨左右，而商品苯胺生产能力达到137万吨，产能过剩近50万吨。苯胺对血液和神经的毒性非常强烈，可经皮肤吸收或经呼吸道引起中毒。 

苯胺物理化学性质

熔点：-6.2 °C 
沸点：184 °C(lit.)
密度：1.022 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸气密度 3.22 (185 °C, vs air)
蒸气压 0.7 mm Hg ( 25 °C)
折射率：n20/D 1.586(lit.)
闪点：76 °C：
水溶解性：36 g/L (20 ºC) 
Merck：14,659 
BRN：605631 
稳定性：Stable. Incompatible with oxidizing agents, bases, acids, iron and iron salts, zinc, aluminium. Light sensitive. Combustible. 
溶解性：在水中溶解度（重量百分比）30℃为3.7%，50℃为4.2%，110℃时为8.0%。有碱性，能与盐酸生成盐酸盐，与硫酸生成硫酸盐。
 

苯胺产品用途

【用途一】是染料工业的最重要的中间体之一，也是医药、橡胶促进剂、防老剂的主要原料，还可制香料、清漆和炸药等
【用途二】用作分析试剂，也用于染料、树脂、假漆及香料的合成
【用途三】苯胺是生产农药的重要原料，由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、邻硝基苯胺、邻苯二胺、苯肼、环己胺等，可作为杀菌剂敌锈钠、拌种灵、甲基灭菌胺、灭菌胺、多菌灵、嘧菌灵、苯菌灵，杀虫剂三唑磷、哒嗪硫磷、喹硫磷，除草剂甲草胺、乙草胺、丁草胺、环嗪酮、咪唑喹啉酸等的中间体。
【用途四】苯胺是重要的中间体。由苯胺生产的较重要产品达300种。世界苯胺生产厂家大约有80多个，年总生产能力已超过270万t/a，产量约230万t；主要消费领域为MDI，2000年其消费量约占苯胺总消费量的84%。我国苯胺主要消费于MDI、染料工业、橡胶助剂、医药、农药和有机中间体等方面。2000年苯胺消费量为18.5万t，产不足需，需靠进口解决。苯胺系列中间体和染料产品有：2,6-二乙基苯胺N-乙酰苯胺、对丁基苯胺、邻苯二胺、二苯胺、重氮氨基苯、4,4-二氨基三苯基甲烷、4,4二氨基二苯基环己基甲烷、N,N-二甲基苯胺、N-乙基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二丙基苯胺、对乙酰胺基苯酚、对氨基苯乙酮、4,4-二乙氨基二苯甲酮、4-（对氨基苯）丁酸、对硝基苯胺、N-亚硝基二苯胺、β-乙酰苯胺、1,4-二苯基氨基脲、2-苯基吲哚、对苯氨基苯胺、N-甲酰苯胺、N-苯甲酰苯胺、N-乙酰苯胺、2,4,6-三氯苯胺、对碘苯胺、1-苯胺-3-甲基-5-吡唑酮、对苯二酚、二环己胺、2-（N-甲基苯胺基）丙腈、3-（N-乙基苯胺基）丙腈、2-（N-乙基苯胺基）乙醇、对氨基偶氮苯、苯肼、单苯基脲、双苯基脲、对硫氰基苯胺、4,4二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次甲基多异氰酸酯、4-氨基乙酰苯胺、N-甲基-N-（β-羟乙基）苯胺、N-甲-N（β-氯乙基）苯胺、N,N-二甲基对苯二胺、N,N,N,N-四甲基对苯二胺、N,N-二乙基对苯二胺、4,4-甲撑双（N,N-二乙基苯胺、苯基硫脲、二苯基硫脲、对氨基苯磺酸、4,4二氨基二苯甲烷苯醌、N,N-二乙醇基苯胺、乙酰乙酰苯胺、对氨基酚、N-乙基苄基苯胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺、双（对氨基环己基）甲烷、苯腙二苯卡巴腙、苯乙酮苯腙、苯胺-2,4-二磺酸、对氨基偶氮苯-4磺酸、苯肼-4-磺酸、硫代乙酰苯胺、2-甲基吲哚、2,3-二甲基吲哚、N-甲基-2-苯基吲哚
【用途五】是染料工业的最重要的中间体之一。也是医药、橡胶促进剂、防老剂的主要原料，还可制香料、清漆和炸药等，也用作溶剂。用于ICP-AES、AAS、AFS、ICP-MS、离子色谱等。滴定分析用标准溶液。校准仪器和装置；评价方法；工作标准；质量保证/质量控制；其他。

苯胺生产方法

【方法一】苯胺目前都采用硝基苯经催化加氢而得。通常采用的催化剂为Cu-SiO2，该催化剂选择性好，能顺利地将硝基苯还原成苯胺，不易产生苯核上加氢。反应是在流化床反应器内进行，氢气经纯化处理后，由加热器加热到350～400℃，再进入蒸发器，同时硝基苯由高位槽进入蒸发器，与热氢气接触气化，并过热至180～223℃，混合气体从流化床底部进入，与装于流化床内的载于硅胶上的铜催化剂接触反应，生成的粗苯胺与水蒸气由床顶排出。粗苯胺经冷凝器冷却，分离，再经精馏得成品苯胺。现在苯胺的生产已实现了连续化，还原反应在常压沸腾回流条件下进行，实现了小设备大生产。
【方法二】苯胺的工业生产方法主要有硝基苯铁粉还原法、氯化苯氨化法、硝基苯催化加氢还原法和苯酚氨解法等。其中氯化苯氨化法由于成本高、设备腐蚀等原因，目前国外已完全停止使用。硝基苯加氢还原法是目前国内外采用的主要生产方法。国外少数公司如日本三井石油化学公司（3万t/a装置）和美国钢铁化学公司（9万t/a装置）还采用苯酚氨化工艺。还有的采用传统的铁粉还原法，例如德国拜耳公司和美国莫贝尔公司，利用副产的氧化铁联产铁系原料，因而使整体经济效益优于加氢法。1.铁粉还原法硝基苯用铁粉还原，反应液用石灰中和、洗涤后，经蒸馏得成品。2.加氢还原法硝基苯在铜催化剂存在下，在沸腾床反应器中进行气相加氢还原，得到粗苯胺，反应液经冷凝分层后，减压精馏得成品。

苯胺安全说明书(MSDS)

危险性概述 
环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。 
燃爆危险：本品可燃，有毒。 

急救措施 
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 
食入：饮足量温水，催吐。就医。 

消防措施 
危险特性：遇明火、高热可燃。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应，会引起燃烧。 
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 
灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。灭火剂：水、泡沫、二氧化碳、砂土。 

泄漏应急处理 
应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现场人员。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。  

接触控制/个体防护 
中国MAC(mg/m3)：5[皮] 
前苏联MAC(mg/m3)：0.1 
TLVTN：OSHA 5ppm[皮]; ACGIH 2ppm,7.6mg/m3[皮] 
监测方法：盐酸萘乙二胺比色法；溶剂解吸－气相色谱法 
工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。 
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。 
眼睛防护：戴安全防护眼镜。 
身体防护：穿防毒物渗透工作服。 
手防护：戴橡胶耐油手套。 
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。  
 

苯胺安全危害特性

类别：有毒物品 
毒性分级：高毒 
急性毒性：口服-大鼠 LD50: 250 毫克/公斤; 口服-小鼠：LD50: 464 毫克/ 公斤 
刺激数据：皮肤-兔子 20 毫克/24小时 中度; 眼-兔子 20 毫克/ 24小时 中度 
爆炸物危险特性：与空气混合可爆; 与氧化剂反应剧烈 
可燃性危险特性：明火、高温、强氧化剂可燃; 高热分解有毒氮氧化物气体 
灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉 
职业标准：TLV-TWA 2 PPM; TWA 5 PPM (19 毫克/ 立方米); STEL 20 毫克/ 立方米
 

苯胺操作设置与储运特性

操作注意事项：
密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 
储存注意事项：
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80％。避光保存。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
包装方法：
小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。 
运输注意事项：
运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶。  

苯胺计算化学数据

分子量:93.12648 [g/mol]
分子式:C6H7N
疏水参数计算参考值（XlogP）:0.9
氢键供体数量:1
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:0
准确质量:93.057849
同位素质量:93.057849
拓扑分子极性表面积（TPSA）:26
重原子数量:7
形式电荷:0
复杂度:46.1
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
功能3 d供体数量:1
功能3 d阳离子数量:1
功能3 d环数量:1
有效转子数量:0
构象异构体抽样RMSD:0.4
CID构象异构体数量:1