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二氯甲烷(75-09-2)的中试大生产工艺;技术转让、技术求购 二氯甲烷(75-09-2)
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CAS:75-09-2
CAS:75-09-2英文名Dichloromethane
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二氯甲烷
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分子式 CH2CL2 分子量 84.93
退税率 海关编码
是否需要商检 HS查询 是否危险品 CHEMBLINK   |   SIGMA
别名(英文) DEBLOCKING REAGENT;DEBLOCK REAGENT;DEBLOCK-TCA REAGENT;DETRITYLATING REAGENT;TRICHLOROACETIC ACID/DICHLOROMETHANE;TRICHLOROACETIC ACID IN DICHLOROMETHANE;Aerothene MM;CH2Cl2 别名(中文) 甲叉二氯;甲撑氯;氯化次甲基;亚甲基二氯;亚甲基氯;二氯甲烷;二氯亚甲基;氯化亚甲基
外观物理性质 储存条件
用途
备注信息

二氯甲烷物理化学性质

熔点 -97 °C
沸点 39.8-40 °C mm Hg(lit.)
密度 1.325 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸气密度 2.9 (vs air)
蒸气压 24.45 psi ( 55 °C)
折射率 n20/D 1.424(lit.)
闪点 39-40°C
储存条件 Store at RT.
水溶解性 20 g/L (20 ºC)
Merck 14,6063BRN 1730800
无色透明易挥发液体。具有类似醚的刺激性气味。 溶于约50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其他氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。 

二氯甲烷产品用途

【用途一】用作溶剂,也用于有机合成
【用途二】是不燃性低沸点溶剂,作醋酸纤维素成膜、气溶胶和抗菌素、维生素生产中的溶剂,也用作萃取剂、金属清洗剂等
【用途三】二氯甲烷是杀菌剂腈菌唑和咪菌唑生产的原料,也是一种很好的溶剂。
【用途四】萃取溶剂。如用于萃取咖啡豆中的咖啡因。并用作酒花、香辛料油树脂等抽提溶剂。色素稀释剂。
【用途五】该品除用于有机合成外,还广泛用作醋酸纤维素成膜,三醋酸纤维素抽丝,石油脱蜡,气溶胶和抗生素、维生素、甾族化合物生产中的溶剂,以及金属表面漆层清洗脱脂及脱膜剂。此外,还用于谷物熏蒸和低压冷冻机及空调装置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生产中用作辅助发泡剂,以及用作挤压聚砜型泡沫塑料的发泡剂。

二氯甲烷应用领域

用作树脂及塑料工业的溶剂。广泛用于医药、塑料及胶片等工业。
 二氯甲烷是甲烷分子中两个氢原子被氯取代而生成的化合物,分子式CH2Cl2。是无色、透明、比水重、易挥发的液体,有类似醚的气味和甜味,不燃烧,但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水,与绝大多数常用的有机溶剂互溶,与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇和N,N-二甲基甲酰胺也可以任意比例混溶。室温下二氯甲烷难溶于液氨中,能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、环己胺、乙酰乙酸乙酯中。相对密度1.3266(20/4°C)。熔点-95.1°C。沸点40°C。不可燃低沸点溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。自燃点640°C。黏度(20°C)0.43mPa·s。折射率nD(20°C)1.4244。临界温度237°C,临界压力6.0795MPa。热解后产生HCl和痕量的光气,与水长期加热,生成甲醛和HCl。进一步氯化,可得CHCl3和CCl4。
纯二氯甲烷无闪点,含等体积的二氯甲烷和汽油、溶剂石脑油或甲苯的溶剂混合物是不易燃的,然而当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以 10 :1 比例混合时,其混合物具有闪点,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2%~15.0%(体积)。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的,其毒性仅为四氯化碳毒性的 0.11% 。如果二氯甲烷直接溅入眼中,有疼痛感并有腐蚀作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。当发生严惩的中毒危险时应立即脱离接触并移至新鲜空气处,一些中毒症状就会得到缓解或消失,不会引起持久性的损害。
纯化与除水方法 使用二氯甲烷比氯仿安全,因此常常用它来代替氯仿作为比水重的萃取剂。普通的二氯甲烷一般都能直接做萃取剂用。如需纯化,可用5%碳酸钠溶液洗涤,再用水洗涤,然后用无水氯化钙干燥,蒸馏收集40~41℃的馏分,保存在棕色瓶中。

二氯甲烷工业制备方法

1.天然气氯化法 天然气与氯气反应,经水吸收氯化氢副产盐酸后,用碱液除去残余微量的氯化氢,再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏,得成品,其中氯气 100% 4000 、天然气(标准状况下)、甲烷含量97% 1000m3/t 、液碱 100% 274 。
2.氯甲烷氯化法 氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应,生成二氯甲烷,经碱洗、雎缩、冷凝、干燥和精馏得成品。主要副产三氯甲烷。氯甲烷 ≥98% 746 、液氯 ≥99.5% 854 、烧碱 30% 221。
工业一般通过甲烷的氯化来合成。甲烷氯化得到包括四种氯甲烷在内的一堆混合物,不过由於各自沸点拉开的距离比较大,可以方便地通过普通的分馏技术来分离提纯。
用途与作用 溶剂是二氯甲烷的最主要用途。二氯甲烷具有溶解能力强、低沸点以及相对而言最低的毒性和相对而言最好的反应惰性,使其成为有机合成中使用频率位居第一的有机溶剂。作为溶剂其地位几乎跟无机盐化学中水相当。大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂,气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。
在制药工业中做反应介质,用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等;还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。
二氯甲烷因为立体电子效应而显惰性,通常不参与化学反应。但在一定条件下也可以参与反应。工业上曾经发生过残留二氯甲烷与叠氮化钠在N,N-二甲基甲酰胺里反应生成二叠氮甲烷而把工厂炸飞的事故。
二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%,医药方面占总消费量的20%,清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%,其他方面占10%。
二氯甲烷的危害 健康危害:本品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得,在室内的生产环境中,当使用二氯甲烷作除漆剂时,有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触,剂量要低得多。据估计,在二氯甲烷的世界产量中,大约80%被释放到大气中去,但是由于该化合物光解的速率很快,使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳,进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时,其大部分将蒸发。有氧存在时,则易于生物降解,因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。
毒性:经口属中等毒性。

二氯甲烷生产方法 

由氯甲烷氯化后蒸馏而得:
主要采用甲烷氯化法和甲醇氯化法。1.甲烷氯化法 甲烷、氯气与循环气混合后送入反应器,在380-400℃进行热氯化反应。2.甲醇氯化法 日本德山曹达公司采用甲醇、氯气为原料生产二氯甲烷。工业上还采用以氯甲烷作原料,经光氯化或热氯化生产二氯甲烷的方法。

一般由农药生产的副产氯甲烷进一步氯化而制得。氯化可采用光氯化或热氯化,热氯化反应温度要达400℃,生产困难,一般采用光氯化。反应方程式:CH3Cl+Cl2→CH2Cl2+HCl

二氯甲烷鉴别试验

微溶于水,混溶于乙醇和乙醚。按OT-42方法测定。
折射率nD201.423~1.425。
相对密度碰; 1.323~1.327。

二氯甲烷含量分析

二氯甲烷可被邻苯二甲酸二丁酯(DBP)分离,然后用TCD通过GC检出,并与标准样二氯甲烷进行比较定量。
试剂:载气,氦(>99.5%);载体为白色硅藻土6201(40~60目)或等同品;固定相,DBP(于乙醚中);标准样,色谱纯二氯甲烷;仪器,带TCD的气相色谱仪;柱,3m× 3~4mm(内径)不锈钢柱。
条件:固定相,20%:DBP/6021气化温度,100℃;检测温度,100℃;载气流量,70ml/min,柱温70℃;TCD电桥电流,200mA~注样量,<20μl。其他与二氯甲烷有关的含氯溶剂的滞留时间(R):一氯甲烷0.15;一氯乙烷0.34;1,1-二氯乙烯0.59;一氯丙烯,0.85;四氯化碳1.86;氯仿2.47。 

二氯甲烷化学品安全说明书(MSDS)

急救措施
【皮肤接触】脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
【眼睛接触】提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
【吸入】迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
【食入】饮足量温水,催吐。就医。
消防措施
【危险特性】与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。遇潮湿空气能水解生成微量的氯化氢,光照亦能促进水解而对金属的腐蚀性增强。
【有害燃烧产物】一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
【灭火方法】消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。
泄漏应急处理
【应急处理】迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
接触控制/个体防护
【中国MAC(mg/m3)】200
【前苏联MAC(mg/m3)】50
【TLVTN】OSHA 500ppm; ACGIH 50ppm,175mg/m3
【监测方法】气相色谱法
【工程控制】密闭操作,局部排风。
【呼吸系统防护】空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。
【眼睛防护】必要时,戴化学安全防护眼镜。
【身体防护】穿防毒物渗透工作服。
【手防护】戴防化学品手套。
【其他防护】工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。 

二氯甲烷储运特性

【操作注意事项】密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱金属接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
【储存注意事项】储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与碱金属、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

二氯甲烷毒理学数据 

1.急性毒性
LD50:1600~2000mg/kg(大鼠经口)
LC50:88000mg/m3(大鼠吸入,1/2h)
2.刺激性
家兔经皮:810mg(24h),重度刺激。
家兔经眼:162mg,中度刺激。
3.亚急性与慢性毒性
大鼠吸入4.69g/m3,每天8h,共75d,无病理改变。暴露时间增加,有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。
4.致突变性微生物致突变:鼠伤寒沙门菌5700ppm。DNA抑制:人成纤维细胞5000ppm(1h)(连续)。DNA损伤:仓鼠卵巢3000ppm。姐妹染色单体交换:仓鼠肺5000ppm(1h)(连续性)
5.致畸性 大鼠孕后6~15d吸入给予最低中毒剂量(TCLo)1250ppm(7h),致肌肉骨骼系统和泌尿生殖系统发育畸形。
6.致癌性IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。
7.其他大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):1250ppm(7h)(孕6~15d),引起肌肉骨骼发育异常,泌尿生殖系统发育异常。

二氯甲烷分子结构数据 

1、摩尔折射率:16.38
2、摩尔体积(m3/mol):67.8
3、等张比容(90.2K):148.8
4、表面张力(dyne/cm):23.1
5、极化率:6.49

二氯甲烷计算化学数据 

1、疏水参数计算参考值(XlogP):1.5
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:0
4、可旋转化学键数量:0
5、拓扑分子极性表面积(TPSA):0
6、重原子数量:3
7、表面电荷:0
8、复杂度:2.8
9、同位素原子数量:0
10、确定原子立构中心数量:0
11、不确定原子立构中心数量:0
12、确定化学键立构中心数量:0
13、不确定化学键立构中心数量:0
14、共价键单元数量:1

二氯甲烷生态学数据 

1.生态毒性
LC50:193mg/L(96h)(黑头呆鱼,动态);310mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态);200~250mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼,静态);224mg/L(48h)(水蚤);256mg/L(96h)(糖虾)
2.生物降解性
好氧生物降解(h):168~672
厌氧生物降解(h):672~2688
3.非生物降解性
光解最大光吸收波长范围(nm):220~250
空气中光氧化半衰期-高(h):458~4584
一级水解半衰期(h):704a
4.其他有害作用 该物质对环境有危害,在地下水中有蓄积作用。对水生生物应给予特别注意。还应注意对大气的污染。

二氯甲烷性质与稳定性 

1.毒性很小,且中毒后苏醒较快,故可用作麻醉剂。对皮肤及黏膜有刺激性。年轻成年大鼠经口LD50:1.6mL/kg。空气中最高容许浓度500×10-6。操作时应戴防毒面具,发现中毒后立即脱离现场,对症治疗。在甲烷的氯化物中最小。蒸气的麻醉性强,大量吸入会引起急性中毒,出现鼻腔疼痛、头痛、呕吐等症状。慢性中毒时会引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受损、红血球减少。液体二氯甲烷与皮肤接触引起皮炎。大鼠吸入浓度90.5g/m3蒸气90分钟死亡。嗅觉阈浓度522mg/m3,工作场所最高容许浓度为1740mg/m3。
2.稳定性 稳定
3.禁配物碱金属、铝
4.避免接触的条件 光照、潮湿空气
5.聚合危害 不聚合
6.分解产物氯化氢、光气或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

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