多杀霉素化学性质

浅灰白色固体结晶，带有一种轻微陈腐泥土气味。蒸气压约1.3×10-10Pa。在pH值7.74水溶液中，对金属和金属离子在28d内相对稳定。在土壤中光降解半衰期为9～10d；水光解的半衰期1d。在pH值5～7范围内，在水溶液中相对稳定；在pH值为9时半衰期200d。多杀菌素是一个含有十余个组分的混合物，主要组分是A和D。刺糖菌素A的熔点84～99.5℃，蒸气压3.2×10-10Pa，在水中溶解度分别为：290mg/L (pH=5.0)、235mg/L（pH=7.0)、16mg/L (pH=9.0)；分配系数在相应pH值条件下分别为2.8、4.0、5.2。多杀菌素D的熔点161.5～170℃，蒸气压2.1×10-10Pa,在水中的溶解度分别为：29mg/L (pH=5.0)、0.332mg/L (pH=7.0)、0.053mg/L (pH=90.0)；分配系数在相应pH值条件下分别为3.2、4.5、5.2。
密度：1.16 G/CM3
熔点：84℃〜99.5Ç
沸点：801.5°C at 760 mmHg
折射率：1.54
闪点：438.5°C
 

多杀霉素用途

新型的生物杀虫剂，具有独特的化学结构兼有安全和速效的特性，曾因低毒性、低残留、安全性等特点，获美国"总统绿色化学品挑战奖"。其作用方式是通过刺激昆虫的神经系统，导致非功能性的肌肉收缩、衰竭，并伴随颤拌和麻痹。与烟碱性乙酰胆碱受体被激活的结果相一致，此外同时也作用于γ-氨基丁酸受体，进一步促成其杀虫活性的提高。如此作用模式受人们青睐。多杀菌素能有效地控制鳞翅目（如小菜蛾、甜菜夜蝶等）、双翅目和缨翅目害虫，也可以很好地防治鞘翅目和直翅目中某些大量吞食叶片的害虫种类。不能有效地防治刺吸式昆虫和螨类。
 

生产方法

菌株 新微生物多杀菌多孢菌（Saccharo-polyspora spinosa)或能产生多杀菌素的突变株。在复合培养基和合成培养基上产生气生菌丝体。气生孢子群颜色主要为浅黄粉色，也有白色，反面为黄色至黄褐色，没有明显的色素沉着。
发酵培养 多杀菌素多孢菌的种子培养基为：酶解大豆水解液3%，酵母膏0.3%，MgSO4·H2O 0.2%，葡萄糖0.5%，麦芽糖.4%，去离子水1L，121℃下灭菌30min。接种量为10%。大规模生产时优选的碳源为葡萄糖和麦芽糖，也可使用核糖、木糖、果糖、半乳糖、甘露糖、甘露醇、可溶性淀粉、马铃薯糊精、油酸甲酯、油类等。优选的氮泊为棉子糖、胨化牛奶和消化大豆粉，也可使用鱼粉、玉米浸液、酵母膏、水解酪蛋白、牛肉膏等。掺入培养基中的无机盐有能产生下列离子的常规可溶性盐：锌离子、钠离子、镁离子、铵离子、氯离子、碳酸根离子、硫酸根离子、硝酸根离子等。此外，培养基中还应有微生物生长发育所需的必要微量元素。如有发泡问题，可在培养基中加入豆油抑制发泡。多杀菌素多孢菌的培养温度为24～33℃，产多杀菌素的最适温度为28～30℃。工业发酵时应通过通气量和搅拌速度来维持罐内溶解氧在60%以上，最好为65%以上。罐内压力为0.034MPa。
分离提取 经7～10d发酵后，加入等体积的丙酮，过滤除去菌体，滤液调节pH值至13，树脂吸附，用0～95%的甲醇：乙腈=1：1（含0.1%乙酸钠）溶液梯度洗脱多杀菌素A和D，分段收集洗脱液，得含多杀菌素洗脱液，浓缩获得多杀菌素浓缩液。将浓缩液用石油醚稀释，上硅胶色谱柱，用石油醚和甲醇梯度洗脱，分段收集，得多杀菌素A和D洗脱液。
分析检测 高效液相色谱仪（HPLC）。柱：ODS-AO，液动相：乙腈/甲醇/水=40/40/20（含0.05%乙酸铵），流速3mL/min，检则波长：250nm。

计算化学数据

XLogP3-AA:4.9
H-Bond Donor:0
H-Bond Acceptor:11
Rotatable Bond Count:9
Tautomer Count:10
Exact Mass:731.460847
MonoIsotopic Mass:731.460847
Topological Polar Surface Area:111
Heavy Atom Count:52
Formal Charge:0
Complexity:1290
Isotope Atom Count:0
Defined Atom Stereocenter Count:16
Undefined Atom Stereocenter Count:1
Defined Bond Stereocenter Count:0
Undefined Bond Stereocenter Count:0
Covalently-Bonded Unit Count:1

 结构式

Spinosyn A：R1=N(CH3)2，R2=H，R3=CH3
Spinosyn D：R1=N(CH3)2，R2=CH3，R3=CH3
实验式：Spinosyn A：C41H65NO10、Spinosyn D：C42H67NO10
相对分子质量（按1999年国际原子质量计）：Spinosyn A：731.98、Spinosyn D：746
生物活性：杀虫
熔点（℃）：Spinosyn A：84.0～99.5、Spinosyn D：161.5～170
蒸气压（20℃）：1.3×10－10Pa
溶解度：水235mg/L（PH=7）;能以任意比例与醇类、脂肪烃、芳香烃、卤代烃、酯类、醚类和酮类混溶
稳定性：对金属和金属离子在28d内相对稳定。在环境中通过多种途径降解，主要是光降解和微生物降解，最终变为碳、氢、氧、氮等自然成分。见光易分解，水解较快，水中半衰期为1天；在土壤中半衰期9-10天。
其它名称：菜喜，催杀

3作用特点

它的作用机理被认为是烟酸乙酰胆碱受体的作用体，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体，但是其结合位点不同于烟碱和吡虫啉。多杀菌素也可以影响GABA受体，但作用机制不清。可使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡。其杀虫速度可与化学农药相媲美。安全性高，且与目前常用杀虫剂无交互抗性为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂，既有高效的杀虫性能，又有对有益虫和哺乳动物安全的特性， 最适合无公害蔬菜、水果生产应用。是一种低毒、高效、广谱的杀虫剂。

毒性：原药对雌性大鼠急性口服LD50>5000毫克/千克，雄性为3738毫克/千克，小鼠>5000毫克/千克，兔急性经皮LD50>5000毫克/千克。对皮肤无刺激，对眼睛有轻微刺激，2天内可消失。多杀菌素在环境中可降解，无富集作用，不污染环境。

4作用机理

对害虫具有快速的触杀和胃毒作用，对叶片有较强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，残效期较长，对一些害虫具有一定的杀卵作用。无内吸作用。能有效的防治鳞翅目、双翅目和缨翅目害虫，也能很好的防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食叶片的害虫种类，对刺吸式害虫和螨类的防治效果较差。对捕食性天敌昆虫比较安全，因杀虫作用机制独特，目前尚未发现与其他杀虫剂存在交互抗药性的报道。对植物安全无药害。适合于蔬菜、果树、园艺、农作物上使用。杀虫效果受下雨影响较小。

5使用技术

[1]多杀霉素主要通过喷雾防治害虫，诱杀橘小实蝇时则为点喷投饵。
(1)喷雾 在十字花科蔬菜、茄果类蔬菜、瓜类蔬菜及棉花：使用时，一般每667平方米使用含有2～2.5克有效成分的药皋对水30～45升喷雾；在果树上喷施时，一般使用480克/升悬浮剂12000～15ooo倍液、或25克/升悬浮剂800～1 000倍液喷零喷雾应均匀、周到，在害虫发生初期用药效果最佳。
防治蓟马时
虚重点喷洒幼嫩组织如嫩梢、花、幼果等。
(2)点喷投饵 防治柑橘橘小实蝇时多采用点喷投饵的方用药以诱杀橘小实蝇。一般每667平方米喷投o．02%饵剂10一100毫升。

6分析方法

高效液相色谱定量分析方法.以甲醇+乙腈+水为流动相,C18和紫外检测器进行测定。
制剂：2.5%、48%悬浮剂，并有BT及部分化学农药与之复配的产品。
使用方法：
1. 蔬菜害虫防治小菜蛾，在低龄幼虫盛发期用2.5%悬浮剂1000-1500倍液均匀喷雾，或每667平方米用2.5%悬浮剂33-50毫升对水20-50千克喷雾。
2. 防治甜菜夜蛾，于低龄幼虫期，每667平方米用2.5%悬浮剂50-100毫升对水喷雾，傍晚施药效果最好。3. 防治蓟马，于发生期，每667平方米用2.5%悬浮剂33-50毫升对水喷雾，或用2.5%悬浮剂1000-1500倍液均匀喷雾，重点在幼嫩组织如花、幼果、顶尖及嫩梢等部位。

7注意事项

1.可能对鱼或其他水生生物有毒，应避免污染水源和池塘等。
2.药剂贮存在阴凉干燥处。
3.最后一次施药离收获的时间为7天。避免喷药后24小时内遇降雨。
4. 应注意个人的安全肪护，如溅入眼睛，立即用大量清水冲洗。如接触皮肤或衣物,用大量清水或肥皂水清洗。如误服不要自行引吐，切勿给不清醒或发生痉挛患者灌喂任何东西或催吐，应立即将患者送医院治疗。