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氯化聚乙烯(63231-66-3)的中试大生产工艺;技术转让、技术求购 氯化聚乙烯(63231-66-3)
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CAS:63231-66-3

氯化聚乙烯 我有技术 | 我要技术

CAS:63231-66-3英文名POLYETHYLENE, CHLORINATED
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氯化聚乙烯
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分子式 (C4H7Cl)n 分子量
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别名(英文) ETHYLENE RESIN, CHLORINATED;ETHYLENE, CHLORINATED RESIN;POLYETHYLENE CHLORINATED 40% CHLORINE;Chloro-Polyethylene(CPE);ETHYLENE RESIN, CHLORINATED: (40% CL);(40% CL);POLYETHYLENE, CHLORI 别名(中文) 氯化聚乙烯卷材;CPE橡胶;氯化聚乙烯特种橡胶;特种橡胶 氯化聚乙烯弹性体;CPE 135B CM352L
外观物理性质 储存条件
用途
备注信息

氯化聚乙烯物理化学性质

密度:1.22克/毫升
氯化聚乙烯(CPE)为饱和高分子材料,外观为白色粉末,无毒无味,具有优良的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及着色性能。韧性良好(在-30℃仍有柔韧性),与其它高分子材料具有良好的相容性,分解温度较高,分解产生HCl,HCL能催化CPE的脱氯反应。 氯化聚乙烯是由高密度聚乙烯(HDPE)经氯化取代反应制得的高分子材料。根据结构和用途不同,氯化聚乙烯可分为树脂型氯化聚乙烯(CPE)和弹性体型氯化聚乙烯(CM)两大类。热塑性树脂除了可以单独使用以外,还可以与聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、ABS等树脂甚至聚氨酯(PU)共混使用。在橡胶工业中,CPE可作为高性能、高质量的特种橡胶,也可以与乙丙橡胶(EPR)、丁基橡胶(IIR)、丁腈橡胶(NBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)等其它橡胶共混使用。  
遵照规定使用和储存则不会分解。氯化聚乙烯有两种典型结构,其一是氯原子在大分子链上无规而均匀分布,成为饱和弹性体;基二是氯原子在大分子链上无规则不均匀地嵌段分布,表现出硬塑料的行为。含氯量25%-45%的氯化聚乙烯是一种耐热、耐侯及耐燃的特种橡胶,具有自熄性。含氯量超过45%的氯化聚乙烯是白色均匀颗粒状无定形固体。随着氯的取代,破坏了聚乙烯的结晶性,使玻璃化温度降低,但超过一定的氯含量之后,玻璃化温度又升高。由于大分子结构饱和氯原子的引入,使CPE具有良好的柔韧性、耐臭氧性、耐侯性、耐热老化性、耐油性、阻燃性、电性能、耐化学药品性。弹性和耐寒性稍差。它还有很高的容纳填充物的能力,如100份树脂可以填充400份钛粉白粉或300份膨润土或炭黑。  

氯化聚乙烯产品用途

用作聚氯乙烯、ABS及其他聚烯烃的改性剂
20世纪90年代末,国内对高性能阻燃橡胶的需求越来越大,特别是电线电缆行业、汽车配件制造业的发展,带动了对橡胶型CPE的消费需求。橡胶型CPE是一种综合性能优良、耐热氧臭氧老化、阻燃性佳的特种合成橡胶

氯化聚乙烯应用领域

电线电缆(煤矿用电缆、UL及VDE等标准中规定的电线),液压胶管,车用胶管,胶带,胶板,PVC型材管材改性,磁性材料,ABS改性 等等。  

氯化聚乙烯发展历史

20世纪60年代,德国Hoechst公司首先研制成功并实现工业化生产。我国从20世纪70年代末开始研制氯化聚乙烯。最早是由安徽省化工研究院研制成功“水相悬浮法合成CPE技术”,并先后在安徽芜湖、江苏太仓、山东潍坊建成了500~1000t/a 不同规模的生产装置。20世纪90年代初,山东潍坊化工厂从德国引进了6000t/a的CPE成套生产装置。开始时生产树脂型氯化聚乙烯,主要用作PVC的抗冲改性剂及工程塑料如ABS的阻燃改性剂。
在国内,亚星化学(潍坊)年产橡胶型树脂型CPE共12万吨/年,是亚州最大的氯化聚乙烯生产厂家,产品性能稳定品质优秀,商品名Weiprene,主要牌号有135A、135B等。国际上,陶氏化学(Dow Chemical)在2005年底,接手原杜邦道弹性体(DDE)化学的CPE产品生产线,性能十分优秀,商品名:Tyrin ,主要产品牌号有 Tyrin CM0136,Tyrin CM0636等。 

氯化聚乙烯制备方法

采用高密度聚乙烯精馏氯化反应后制得,其工艺主要有溶液法、悬浮法、悬浮溶剂法和流化床法等。(1)溶液法 将有一定特性的高密度聚乙烯粉末加热溶于四氯化碳、氯苯等极性溶剂中,在游离基引发剂(如偶氮二异丁腈等)的作用下,在无氧条件下于90-100℃,常压至0.686MPa的压力下,进行氯化反应。待产物含氯量合格以后,经水析回收,再经脱水干燥,即得非结晶性、具有弹性的产品。该法容易控制,可制得稳定的纯氯化聚乙烯,但溶剂易造成污染,回收工序复杂,能量消耗大,工业上很少采用。(2)悬浮法 将相对分子质量为10万-15万、粒度为过60目筛的高密度聚乙烯粉末加入含有一定量乳化剂、分散剂和引发剂(如过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈)的水介质中,在搅拌下升温至80℃左右,等乳化完成后,升温至115-120℃,在常压至0.98MPa和无氧的条件下,进行氯化。控制通氯量和氯化时间,即制得一定含氯量的树脂。反应产物经中和、水洗、过滤、离心脱水和干燥等工序即得有一定结晶度和弹性的产品。(3)悬浮溶剂法 悬浮介质中,加入一定量的溶剂,氯化操作与悬浮法相同。(4)流化床法 采用高分散的聚乙烯粉末,在γ射线或紫外线照射下,在流化床中通氯进行氯化,故也称气相法。该法工艺过程较难控制。 

氯化聚乙烯特征

1) CPE是一种饱和橡胶,有优秀的耐热氧老化、臭氧老化、耐酸碱、化学药品性能。
2)CPE耐油性能优秀,其中耐ASTM 1号油、ASTM 2号油性能极佳,与NBR相当;耐ASTM 3号油性能优良,优于CR,与CSM相当。
3)CPE中含有氯元素,具有极佳的阻燃性能,且有燃烧防滴下特性。其与锑系阻燃剂、氯化石蜡、Al(OH)3三者适当的比例配合可得到阻燃性能优良、成本低廉的阻燃材料。
4)CPE无毒,不含重金属及PAHS,其完全符合环保要求。
5)CPE具有高填充性能,可制得符合各种不同性能要求的产品。CPE的加工性能好,门尼粘度(ML121 1+4)在50-100间有多种牌号可供选择。

氯化聚乙烯应用配合技术

1)补强填充体系
    CPE是一种非自补强性橡胶,需有补强体系才能达到较好的强度。其补强填充体系与通用橡胶相似,补强剂以炭黑、白炭黑为主,白炭黑能提高CPE的抗撕裂性能,而且能组成间甲白体系,提高CPE与骨架的粘合。CPE具有高填充性,填充体系主要有碳酸钙、滑石粉、陶土等。
2)增塑体系
    酯类增塑剂是CPE最常用的增塑剂,如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和己二酸二辛酯(DOA),它们的溶解度参数与CM接近,其相容性良好。DOA、DOS用于胶料中可赋予胶料优良的耐寒性。
3)稳定防护体系
    CPE受热时或在硫化(非过氧化物硫化体系)时将脱出氯化氢,因此在配方中要使用具有吸酸作用的稳定剂,如硬脂酸钙、硬脂酸钡、三盐基硫酸铅或氧化镁。 
4)CPE的硫化体系(重要)
    CPE为饱和橡胶,通用普通硫磺硫化体系不能对其有效的硫化。
    CPE硫化体系应用比较早的是硫脲体系,其中最有效的是Na-22,但Na-22硫化速度慢,老化性能差,压缩永久变形很高,而且Na-22为严重致癌物质,硫化时产生难闻的气味,在国外已经限制使用。
    现阶段CM硫化体系应用比较成熟的是过氧化物硫化体系,其硫化速度较快,产品物理性能好,压缩永久变形小。过氧化物不适用于较低压力下、无模硫化。过氧化物体系可用于胶带的生产,制品物理性能好,耐热、耐油性能好。该体系配合时,加入助交联剂如TAIC、TAC、TMPTM、hva-2,可明显提高其物理机械性能及耐热性。由于过氧化物是自由基反应产生交联,一些酸性的填料会影响到自由基的生成,故此类填料不宜采用。
        EataMix TCHC 是一种复配型的CPE专用硫化剂,该产品无毒,是由上海悠伦化工引进国内,以满足国内需要。
    TCHC可以用廉价的芳烃油作增塑剂,硫化胶性能优良。MgO的活性对TCHC体系硫化胶物理性能及老化性能影响不大,超细Mg(OH)2做酸吸收剂与吸碘值150的高活性氧化镁相当,可以取代昂贵的进口高活性氧化镁,极大的降低制造成本。
    应用成本比国外的噻二唑体系低很多,能适用于各种硫化工艺,包括较低温度,无模无压低压硫化。此种体系混炼胶硫化速度较快,硫化胶的物理性能优良,压缩永久变形低,耐热氧、臭氧老化、耐油性能好,同时也是CPE与二烯类橡胶有效的共交联体系,已经成功应用在胶管行业。TCHC硫化速度较过氧化物慢,但能在较低温度、无压无模条件下硫化,且硫化胶性能优良。
    近几年,美国GEO公司、德国莱茵化学推出了新型的噻二唑硫化体系,与胺类促进剂配合,硫化效果好,但此体系化学成分不公开,且价格高昂,国内推广缓慢。
    噻二唑体系主要有交联剂与促进剂组成。主要的交联剂有ECHO.A、ECHO.MB、TDD。主要促进剂有Vanax 808、EataAccel DH、NC。是一类很有发展前途的助剂。 

氯化聚乙烯储运特性

保持贮藏器密封
放入紧密的贮藏器内,储存在阴凉,干燥的地方




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