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醋酸(64-19-7)的中试大生产工艺;技术转让、技术求购 醋酸(64-19-7)
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CAS:64-19-7
CAS:64-19-7英文名Acetic acid
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分子式 C2H4O2 分子量 60.05
退税率 海关编码
是否需要商检 HS查询 是否危险品 CHEMBLINK   |   SIGMA
别名(英文) Glacial acetic acid; Acetic acid solution; acetic acid 50%; acetic acid, of a concentration of more than 10 per cent, by weight, of acetic acid; Acetic Acid Glacial BP; Natural Acetic Acid; Acetic acid (36%); Acetic acid,food grade; Acetic Acid Glacial; G 别名(中文) 冰醋酸;乙酸 ; 酸(食品级); 冰乙酸; 冰醋酸(食品级); 乙酸,无水; 醋酸(食品级); 乙酸,36%; 醋酸,36%
外观物理性质 储存条件
用途
备注信息

醋酸概述

乙酸为一元弱羧酸,具有羧酸的典型性质,与某些金属、金属氧化物和氢氧化物反应,生成盐,许多乙酸盐有重要用途,例如,四乙酸铅是一种重要的氧化剂,碱式乙酸铁〔Fe(C2H3OO)6OH(OOCCH3)2〕和〔Fe3(C2H3OO)6(OH)2(OOCCH3)〕、乙酸铅用作媒染剂, 乙酸亚铁用于印刷。乙酸与醇进行酯化反应;与不饱和烃在催化剂作用下,也能进行酯化反应;α- 氢可被卤素取代;与甲醛在催化剂作用下,进行醇醛缩合;硝酸在乙酸中进行硝化反应时,可提高硝化速度;与苯甲酰氯反应,可生成乙酰氯和苯甲酸。乙酸可生成各种有重要用途的衍生物,如乙酸甲酯、乙酯、丙酯、丁酯等,是涂料和油漆工业的极好溶剂。乙酸酐与纤维素作用生成的醋酸纤维素可用于制造胶片、喷漆以及各种塑料制品。一氯乙酸可制备羧甲基纤维素等。乙酸与乙炔生成的乙酸乙烯酯酸是合成药物、染料、香料的重要原料,也是处理橡胶的重要溶剂,乙酸在工业生产和有机合成中具有重要地位。 

醋酸物理化学性质

外观性质:无色透明液体,有刺激性酸臭。
溶解性:溶于水、醚、甘油,不溶于二硫化碳。
熔点 :16.2 °C(lit.)
沸点 :97.4 °C(lit.)
密度 :3.24 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸气密度:2.07 (vs air)
蒸气压:11.4 mm Hg ( 20 °C)
折射率 :n20/D 1.371(lit.)
闪点 :104 °F
水溶解性 :miscible

醋酸产品用途

1、主要用于制备醋酐、醋酸乙烯、乙酸酯类、金属醋酸盐、氯乙酸、醋酸纤维素等,也用作溶剂
2、用于合成醋酸乙烯、醋酸纤维、醋酸酯、金属醋酸盐及卤代醋酸,也是制药、染料、农药及有机合成的重要原料
3、用作分析试剂、溶剂及浸洗剂
4、用于生产醋酸乙酯、食用香料、酒用香料等
5、常用作分析试剂、通用溶剂和非水滴定溶剂及色层分析试剂,也用于有机合成
6、作酸味剂,可用于复合调味料,配制醋、罐头、果冻和干酪,按生产需要适量使用。还可作曲香酒的增香剂,使用量为0.1~0.3g/kg。
7、乙酸是大宗化工产品,是最重要的有机酸之一。主要用于生产乙酸乙烯、乙酐、乙酸酯及乙酸纤维素等。聚乙酸乙烯酯可制成薄膜和粘合剂,也是合成纤维维纶的原料。乙酸纤维素可制造人造丝和电影胶片。低级醇形成的乙酸酯是优良的溶剂,广泛用于油漆工业。乙酸是氧化反应的良好溶剂(例如用于对二甲苯氧化生产对苯二甲酸)。乙酸是有机合成工业的重要原料,用于合成乙酐、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、卤代乙酸等,也可制造药物如阿司匹林、农药2,4-滴等。还用于生产乙酸盐,如锰、钠、铅、铝、锌、钴等金属的盐,广泛用作催化剂,织物染色及皮革鞣制工业中的助剂。如乙酸铝是媒染剂、医药用的消毒剂和收剑剂;乙酸铅是油漆颜色铅白;四乙酸铅是有机合成试剂。可使1,2-二醇氧化成醛或酮;乙酸钠、乙酸钾是生物化学上普遍应用的缓冲剂。在食品工业中,乙酸用作酸化剂,增香剂和香料.制造合成食醋时,用水将乙酸稀释至4-5浓度,添加各种调味剂,风味与醇造醒相似,制造时间短,价格便宜.乙酸有强腐蚀性.对皮肤有刺激痛,发水泡.属二级有机酸性腐蚀物品.
8、分析试剂,制造乙酸盐。

醋酸制备方法

【方法一】
1.乙醛氧化法
乙醛和乙酸锰从塔底部加入氧化塔,分段通入氧气,反应温度控制在70~75℃,塔顶气相压力维持在0.098MPa,塔顶通人适量的氮气以防止气相发生爆炸。反应生成的粗乙酸凝固点应在8.5~9.0℃之间,连续出料进入精制工段。尾气经低温冷却,冷凝液回流氧化塔,气体放空。
粗乙酸连续进入浓缩塔,塔顶温度控制在95~103℃,冷凝器冷凝的稀乙酸在稀酸回收塔内回收乙酸,不能冷凝的气体进入低温冷凝器冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸点的粗乙酸连续加入乙酸蒸发锅,塔顶温度维持在120℃左右,蒸馏出的乙酸即为成品。
2甲醇低压羰基化法(盂山都法)
以铑的羰基化合物和碘化物为催化剂,使甲醇和一氧化碳在水一乙酸介质中于175℃左右和低于3.0MPa的条件下反应生成乙酸。反应产物先后经脱轻组分塔和脱水塔,分出的轻组分和含水乙酸返回反应系统。所得粗产品再经蒸馏提纯即得成品醋酸。反应尾气先用冷甲醇洗涤,以回收带出的碘甲烷(中间产物),然后送往一氧化碳回收装置。
3低碳烷烃液相氧化法
常以丁烷为原料,乙酸为溶剂,乙酸钴为催化剂,以空气为氧化剂,在170~180℃:和5.5MPa条件下进行液相催化氧化。也可以30~100℃的轻油为原料。所得混合酸经6个塔分离得乙酸。
【方法二】
乙酸在自然界分布很广。例如在水果或植物油中,主要以酯的形式存在;在动物的组织内、排泄物和血液中以游离酸的形式存在。许多微生物可以将不同的有机物通过发酵转化为乙酸。中国古代就有关于制醋的记载,早在公元前,人类已能用酒经各种乙酸菌氧化发酵制醋,19世纪后期,发现将木材干馏可以获得乙酸。1911年,在德国建成了世界上第一套乙醛氧化生产乙酸的工业装置。不久又研究发展了低碳烃氧化生产乙酸的方法。1960年原联邦德国采用甲醇在高压(20MPa)下经羰基化制乙酸的方法。随后,美国孟山都公司采用铑络合物催化剂(以碘化物作助催化剂),使甲醇羰基化制乙酸的压力降到0.3-3.0MPa,并于1970年建成生产能力135kt乙酸的甲醇低压羰基化工业装置。由于该法技术经济先进,从70年代中期起新建的大厂多采用甲醇低压羰基化法。1984年世界乙酸的年生产能力已达6Mt,其中低压羰基化法约占40%。1.发酵法 利用淀粉发酵所得的淡酒液(含3-6%乙醇),在醋母的菌的作用下,于35℃左右进行发酵,淡酒液就被空气氧化成醋。醋中除含3-6%的乙酸外,尚含有其他有机酸,酯类和蛋白质。发酵的主要用来制食用醋。2.合成法 它是工业生产乙酸的主要方法。
(1)乙醛氧化法.以乙醛为原料,采用氧气或空气为氧化剂,在50-80℃,0.6-1.0MPa和乙酸锰催化剂在存下,于鼓泡塔式反应器中进行液相氧化(见本条工业实例)。
(2) 甲醇低压羰基化法。又称孟山都法。采用铑的羰基化合物和碘化物组成的催化剂系统,使甲醇和一氧化碳在水乙酸介质中于175℃左右和低于3.0MPa的条件下反应,生成乙酸。由于催化剂的活性和选择性都很高,故副反应很少。反应产物先后经脱经组分塔和脱水塔处理,分出的劝组分和含水乙酸可循环返回反应器,离开反应器的气体先用冷甲醇洗涤,以回收带出的碘甲烷(中间产物),然后送往一氧化碳回收装置。所得粗产品再经精馏提纯即得成品乙酸。以甲醇汁,产率>99%。甲醇低压羰基化法制乙酸,具有原料价廉,操作条件缓和,乙酸产率高,产品质量好和工艺过程简单等优点,目前乙酸生产中技术经济最先进的方法。但反应介质有严重的腐蚀性,需要使用昂贵的特种钢材。
(3)甲醇高压羰基合成法 甲醇与一氧化碳在乙酸水溶液中反应,以羰基钴为催化剂,碘甲烷为助催化剂,反应条件为250℃和70MPa。反应后的产物经分离系统分离后,即可得成品。以甲醇计,收率可达90%。(4)低碳烷烃液相氧化法。常用正丁烷为原料,以乙酸为溶剂,在170-180℃,5.5MPa和乙酸钴催化剂存在下,用空气为氧化剂进行液相氧化。也可以用液化石油气或轻质油为原料。这一方使用的原料比较便宜,但工艺流程较长,腐蚀严重,且乙酸收率不高,故仅限于有廉价丁烷或液化石油气供应的地区性区采用。例如美国Celance公司用丁烷氧化,收率76%,副产甲酸6%。如以炼油厂30-100℃轻油为原料,氧化温度165-167℃,压力3.92-4.90MPa,催化剂环烷酸钴用量约为进油量的万分之零点一。经空气液相氧化制得的混合酸,经六个塔分离得乙酸,其收率为轻油的40%左右。每生产1t乙酸,得副产品丙酸0.1t,丁二酸0.02t,甲酸0.12t,中性酸0.4t.约消耗轻油2.4t,催化剂0.2kg。乙醛氧化制乙酸的工业实例:乙醛和乙酸锰从塔底部加入氧化塔,分段通入氧气,反应温度控制在70-75℃,塔顶气相压力维持在9.81×104Pa,塔顶通入适量的氮气以防止气相发生爆炸。连续出料。反应生成的粗乙酸凝固点应在8.5-9℃之间,流入浓缩精制工序,尾气经低温冷却,冷凝液回流氧化塔,气体放空。粗乙酸连续进入浓缩塔,塔顶温度控制在95-103℃,冷凝器冷凝的稀乙酸,在稀酸回收塔内回收乙酸,不能冷凝的气体进入低温冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸点的粗乙酸连续加入乙酸蒸发锅,塔顶温度维持在120℃左右,馏出的乙酸即为成品。塔底高沸点物和催化剂可灼烧,以除去有机物后回收催化剂。食品酸味剂用乙酸按GB1903-80,含量≥98.0%,杂质指标应符合要求。试剂乙酸的提纯方法:在工业级乙酸中加入高锰酸钾粉末(为乙酸重量的1-2%),充分搅拌使溶解.加入量应保持1h内高锰酸钾不褪色。最后分去下部不溶解部分。在蒸馏塔中蒸出乙酸,再向新蒸出的乙酸中加入适量粉状铬酐。使其溶解,分取上层清液进行蒸馏。取中间馏分即为成品。脱水的方法除用乙酐外,还可利用乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、二异丙醚等与水组成的共沸混合物,进行共沸蒸馏脱水。

醋酸化学品安全说明书(MSDS)

危险性概述
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。 
燃爆危险:本品易燃,具腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。 
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 
食入:用水漱口,就医。 
消防措施
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与铬酸、过氧化钠、硝酸或其它氧化剂接触,有爆炸危险。具有腐蚀性。 
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。 
灭火方法:用水喷射逸出液体,使其稀释成不燃性混合物,并用雾状水保护消防人员。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。 
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 
接触控制/个体防护
中国MAC(mg/m3):20 
前苏联MAC(mg/m3):5 
TLVTN:OSHA 10ppm,25mg/m3; ACGIH 10ppm,25mg/m3 
TLVWN:ACGIH 15ppm,37mg/m3 
监测方法:气相色谱法 
工程控制:生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。 
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。 
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 
身体防护:穿防酸碱塑料工作服。 
手防护:戴橡胶耐酸碱手套。 
其他防护:工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

醋酸安全危害与毒性

类别:腐蚀物品 
毒性分级:中毒 
急性毒性:口服-大鼠 LD50: 3310 毫克/公斤 
刺激数据:皮肤-兔子 20 毫克/24小时 中度; 眼睛-兔子 5 毫克/30秒 轻度 
爆炸物危险特性:与空气混合遇火星可爆 
可燃性危险特性:遇明火、高热、氧化剂可燃; 加热分解释放刺激烟雾 
灭火剂:水、二氧化碳、泡沫、干粉 
职业标准:TLV-TWA 10 毫克/立方米; STEL 20 毫克/立方米 

醋酸操作设置与储运特性

操作注意事项:
密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防酸碱塑料工作服,戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 
储存注意事项:
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。冻季应保持库温高于16℃,以防凝固。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 
包装方法:
小开口铝桶;玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。 
运输注意事项:
本品铁路运输时限使用铝制企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。铁路非罐装运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。  

醋酸防护措施

从事冰醋酸的生产或使用冰醋酸时,应穿戴防护服、手套和防护镜。对于可能暴露的场所,应备有眼冲洗器和安全信号指示器。接触含>50%乙酸的液体、反复或长时间接触乙酸含量为10~49%的液体者应穿工作服、戴防护眼镜,以防止眼和皮肤与之接触。工作者皮肤如被弄湿或污染,应立即用肥皂和清水洗净,工作服如被弄湿或污染,应立即脱去。凡使用含有>5%乙酸的液体,应备紧急用洗眼剂。

醋酸计算化学数据

分子量:60.05196 [g/mol]
分子式:C2H4O2
疏水参数计算参考值(XlogP):-0.2
氢键供体数量:1
氢键受体数量:2
可旋转化学键数量:0
准确质量:60.021129
同位素质量:60.021129
拓扑分子极性表面积(TPSA):37.3
重原子数量:4
形式电荷:0
复杂度:31
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
功能3d受体数量:2
功能3d阴离子数量:1
有效转子数量:0
构象异构体抽样RMSD:0.4
CID构象异构体数量:1

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